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    頂空氣相色譜儀是氣象色譜儀與頂空進(jìn)樣器聯(lián)用的儀器，即在氣相色譜儀進(jìn)樣口前面增加一個(gè)頂空進(jìn)樣裝置。它利用被測(cè)樣品 (氣-液和氣-固)加熱平衡后，取其揮發(fā)出來(lái)的氣體部分進(jìn)入氣相色譜儀進(jìn)行分析。它于分析易揮發(fā)的微量成分，如對(duì)甲醇、乙醇等許多易揮發(fā)的有機(jī)溶劑類樣品的檢測(cè)。

在運(yùn)用頂空氣象色譜法分析檢測(cè)過(guò)程中，使用到的頂空進(jìn)樣器是一種樣品前處理儀器，頂空氣象色譜儀工作原理是將待測(cè)樣品置入一密閉的容器中，通過(guò)加熱升溫使揮發(fā)性組分從樣品基體中揮發(fā)出來(lái)，在氣-液或氣-固兩相中達(dá)到平衡，直接抽取頂部氣體進(jìn)行色譜分析，從而檢驗(yàn)樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量。使用頂空進(jìn)樣技術(shù)可以免除冗長(zhǎng)繁瑣的樣品前處理過(guò)程，避免有機(jī)溶劑對(duì)分析造成的干擾、減少對(duì)色譜柱及進(jìn)樣口的污染。

    頂空分析是通過(guò)樣品基質(zhì)上方的氣體成分來(lái)測(cè)定這些組分在原樣品中的含量.顯然,這是一種間接分析方法,其基本理論依據(jù)是在一定條件下氣相和凝聚相（液相和固相）之間存在著分配平衡.所以,氣相的組成能反映凝聚相的組成.我們可以把頂空分析看成是一種氣相萃取方法,即用氣體作"溶劑"來(lái)萃取樣品中的揮發(fā)性成分,因而,頂空分析就是一種理想的樣品凈化方法.傳統(tǒng)的液液萃取以及 SPE 都是將樣品溶在液體中,不可避免地會(huì)有一些共萃取物干擾分析.況且溶劑本身的純度也是一個(gè)問(wèn)題,這在痕量分析中尤為重要.而氣體作溶劑就可避免不必要的干擾，既可避免在除去溶劑時(shí)引起揮發(fā)物的損失，又可降低共提物引起的噪音，具有更高靈敏度和分析速度，對(duì)分析人員和環(huán)境危害小，操作簡(jiǎn)便，是一種符合“綠色分析化學(xué)"要求的分析手段。因?yàn)楦呒兌葰怏w很容易得到,且成本較低,這也是頂空氣象色譜被廣泛采用的一個(gè)重要原因。

頂空氣相色譜法常用于酒后開車司機(jī)或行人發(fā)生交通事故后對(duì)其血液中酒精分析、中西醫(yī)藥投入市場(chǎng)前其殘留溶劑的標(biāo)準(zhǔn)分析、刑事案件中有毒氣體和揮發(fā)性毒物的認(rèn)定分析等，另外許多行業(yè)需要控制產(chǎn)品質(zhì)量或開發(fā)新產(chǎn)品等均會(huì)用到這種儀器。這種分析方法可避免水份、高沸點(diǎn)物或非揮發(fā)性物質(zhì)對(duì)分析柱造成超載和污染問(wèn)題。而且操作簡(jiǎn)單、快速，分析結(jié)果與氣相色譜一樣靈敏、可靠、準(zhǔn)確。

在使用頂空氣相色譜法做分析試驗(yàn)過(guò)程中，須注意以下事項(xiàng)：

    1. 由于進(jìn)入頂空的載氣與汽化的樣品同時(shí)進(jìn)入氣相色譜，所以用于頂空的氣體須作凈化處理；

    2. 頂空瓶加熱溫度，定量管溫度，傳輸線溫度應(yīng)由小到大，傳輸線與進(jìn)樣口的溫度保持一致；

    3. 設(shè)置時(shí)間須注意，樣品充滿定量管的時(shí)間和進(jìn)樣的時(shí)間應(yīng)足夠長(zhǎng)；

    4. 頂空進(jìn)樣器的壓力調(diào)節(jié)如果是手動(dòng)的話，須記錄樣品加壓和載氣壓力值，以免由于閥狀態(tài)的變化引起壓力變化。

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