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重金屬檢測(cè)方法及應(yīng)用

更新日期: 2016-02-23
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從環(huán)境污染方面所說的重金屬,實(shí)際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻、砷等金屬或類金屬,也指具有一定毒性的一般重金屬,如銅、鋅、鎳、鈷、錫等。我們從自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生物累積性,對(duì)生物體作用的加和性等幾個(gè)方面對(duì)重金屬的危害稍作論述。

(一)自然性:

長(zhǎng)期生活在自然環(huán)境中的人類,對(duì)于自然物質(zhì)有較強(qiáng)的適應(yīng)能力。有人分析了人體中60多種常見元素的分布規(guī)律,發(fā)現(xiàn)其中絕大多數(shù)元素在人體血液中的百分含量與它們?cè)诘貧ぶ械陌俜趾繕O為相似。但是,人類對(duì)人工合成的化學(xué)物質(zhì),其耐受力則要小得多。所以區(qū)別污染物的自然或人工屬性,有助于估計(jì)它們對(duì)人類的危害程度。鉛、鎘、汞、砷等重金屬,是由于工業(yè)活動(dòng)的發(fā)展,引起在人類周圍環(huán)境中的富集,通過大氣、水、食品等進(jìn)入人體,在人體某些器官內(nèi)積累,造成慢性中毒,危害人體健康。

(二)毒性:

決定污染物毒性強(qiáng)弱的主要因素是其物質(zhì)性質(zhì)、含量和存在形態(tài)。例如鉻有二價(jià)、三價(jià)和六價(jià)三種形式,其中六價(jià)鉻的毒性很強(qiáng),而三價(jià)鉻是人體新陳代謝的重要元素之一。在天然水體中一般重金屬產(chǎn)生毒性的范圍大約在1~10mg/L之間,而汞,鎘等產(chǎn)生毒性的范圍在0.01~0.001mg/L之間。

(三)時(shí)空分布性:

污染物進(jìn)入環(huán)境后,隨著水和空氣的流動(dòng),被稀釋擴(kuò)散,可能造成點(diǎn)源到面源更大范圍的污染,而且在不同空間的位置上,污染物的濃度和強(qiáng)度分布隨著時(shí)間的變化而不同。

(四)活性和持久性:

活性和持久性表明污染物在環(huán)境中的穩(wěn)定程度?;钚愿叩奈廴疚镔|(zhì),在環(huán)境中或在處理過程中易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),毒性降低,但也可能生成比原來毒性更強(qiáng)的污染物,構(gòu)成二次污染。如汞可轉(zhuǎn)化成甲基汞,毒性很強(qiáng)。與活性相反,持久性則表示有些污染物質(zhì)能長(zhǎng)期地保持其危害性,如重金屬鉛、鎘等都具有毒性且在自然界難以降解,并可產(chǎn)生生物蓄積,長(zhǎng)期威脅人類的健康和生存。

(五)生物可分解性:

有些污染物能被生物所吸收、利用并分解,后生成無害的穩(wěn)定物質(zhì)。大多數(shù)有機(jī)物都有被生物分解的可能性,而大多數(shù)重金屬都不易被生物分解,因此重金屬污染一但發(fā)生,治理更難,危害更大。

(六)生物累積性:

生物累積性包括兩個(gè)方面:一是污染物在環(huán)境中通過食物鏈和化學(xué)物理作用而累積。二是污染物在人體某些器官組織中由于長(zhǎng)期攝入的累積。如鎘可在人體的肝、腎等器官組織中蓄積,造成各器官組織的損傷。又如1953年至1961年,發(fā)生在日本的水俁病事件,無機(jī)汞在海水中轉(zhuǎn)化成甲基汞,被魚類、貝類攝入累積,經(jīng)過食物鏈的生物放大作用,當(dāng)?shù)鼐用袷秤煤笾卸尽?br />
(七)對(duì)生物體作用的加和性:

多種污染物質(zhì)同時(shí)存在,對(duì)生物體相互作用。污染物對(duì)生物體的作用加和性有兩類:一類是協(xié)同作用,混合污染物使其對(duì)環(huán)境的危害比污染物質(zhì)的簡(jiǎn)單相加更為嚴(yán)重;另一類是拮抗作用,污染物共存時(shí)使危害互相削弱。

二、重金屬的定量檢測(cè)技術(shù)

通常認(rèn)可的重金屬分析方法有:紫外可分光光度法(UV)、原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子體法(ICP)、X熒光光譜(XRF)、電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)。日本和歐盟國(guó)家有的采用電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)分析,但對(duì)國(guó)內(nèi)用戶而言,儀器成本高。也有的采用X熒光光譜(XRF)分析,優(yōu)點(diǎn)是無損檢測(cè),可直接分析成品,但檢測(cè)精度和重復(fù)性不如光譜法。新流行的檢測(cè)方法--陽極溶出法,檢測(cè)速度快,數(shù)值準(zhǔn)確,可用于現(xiàn)場(chǎng)等環(huán)境應(yīng)急檢測(cè)。

(一)原子吸收光譜法(AAS)

原子吸收光譜法是20世紀(jì)50年代創(chuàng)立的一種新型儀器分析方法,它與主要用于無機(jī)元素定性分析的原子發(fā)射光譜法相輔相成,已成為對(duì)無機(jī)化合物進(jìn)行元素定量分析的主要手段。
原子吸收分析過程如下:1、將樣品制成溶液(空白);2、制備一系列已知濃度的分析元素的校正溶液(標(biāo)樣);3、依次測(cè)出空白及標(biāo)樣的相應(yīng)值;4、依據(jù)上述相應(yīng)值繪出校正曲線;5、測(cè)出未知樣品的相應(yīng)值;6、依據(jù)校正曲線及未知樣品的相應(yīng)值得出樣品的濃度值。

現(xiàn)在由于計(jì)算機(jī)技術(shù)、化學(xué)計(jì)量學(xué)的發(fā)展和多種新型元器件的出現(xiàn),使原子吸收光譜儀的精密度、準(zhǔn)確度和自動(dòng)化程度大大提高。用微處理機(jī)控制的原子吸收光譜儀,簡(jiǎn)化了操作程序,節(jié)約了分析時(shí)間?,F(xiàn)在已研制出氣相色譜—原子吸收光譜(GC-AAS)的聯(lián)用儀器,進(jìn)一步拓展了原子吸收光譜法的應(yīng)用領(lǐng)域。

(二)紫外可見分光光度法(UV)

其檢測(cè)原理是:重金屬與顯色劑—通常為有機(jī)化合物,可于重金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成有色分子團(tuán),溶液顏色深淺與濃度成正比。在特定波長(zhǎng)下,比色檢測(cè)。

分光光度分析有兩種,一種是利用物質(zhì)本身對(duì)紫外及可見光的吸收進(jìn)行測(cè)定;另一種是生成有色化合物,即“顯色”,然后測(cè)定。雖然不少無機(jī)離子在紫外和可見光區(qū)有吸收,但因一般強(qiáng)度較弱,所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為在紫外和可見光區(qū)有吸收的化合物來進(jìn)行光度測(cè)定,這是目前應(yīng)用廣泛的測(cè)試手段。顯色劑分為無機(jī)顯色劑和有機(jī)顯色劑,而以有機(jī)顯色劑使用較多。大多當(dāng)數(shù)有機(jī)顯色劑本身為有色化合物,與金屬離子反應(yīng)生成的化合物一般是穩(wěn)定的螯合物。顯色反應(yīng)的選擇性和靈敏度都較高。有些有色螯合物易溶于有機(jī)溶劑,可進(jìn)行萃取浸提后比色檢測(cè)。近年來形成多元配合物的顯色體系受到關(guān)注。多元配合物的指三個(gè)或三個(gè)以上組分形成的配合物。利用多元配合物的形成可提高分光光度測(cè)定的靈敏度,改善分析特性。顯色劑在前處理萃取和檢測(cè)比色方面的選擇和使用是近年來分光光度法的重要研究課題。

(三)原子熒光法(AFS)

原子熒光光譜法是通過測(cè)量待測(cè)元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產(chǎn)生的熒光發(fā)射強(qiáng)度,以此來測(cè)定待測(cè)元素含量的方法。

原子熒光光譜法雖是一種發(fā)射光譜法,但它和原子吸收光譜法密切相關(guān),兼有原子發(fā)射和原子吸收兩種分析方法的優(yōu)點(diǎn),又克服了兩種方法的不足。原子熒光光譜具有發(fā)射譜線簡(jiǎn)單,靈敏度高于原子吸收光譜法,線性范圍較寬干擾少的特點(diǎn),能夠進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)定。原子熒光光譜儀可用于分析汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鎘鋅等11種元素?,F(xiàn)已廣泛用環(huán)境監(jiān)測(cè)、醫(yī)藥、地質(zhì)、農(nóng)業(yè)、飲用水等領(lǐng)域。在國(guó)標(biāo)中,食品中砷、汞等元素的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)中已將原子熒光光譜法定為*法。

氣態(tài)自由原子吸收特征波長(zhǎng)輻射后,原子的外層電子從基態(tài)或低能態(tài)會(huì)躍遷到高能態(tài),同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)波長(zhǎng)相同或不同的能量輻射,即原子熒光。原子熒光的發(fā)射強(qiáng)度If與原子化器中單位體積中該元素的基態(tài)原子數(shù)N成正比。當(dāng)原子化效率和熒光量子效率固定時(shí),原子熒光強(qiáng)度與試樣濃度成正比。

 

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